制革厂的水，味道很重。

不是生活污水那种腥，是硫化物混着动物蛋白、油脂、铬盐的一股复杂气味。这股水 COD 高、色度高、盐度高，还含有重金属铬和硫化物。处理起来，单一生化往往扛不住。

我们在几个制革项目里做下来，最深的体会是：先按工段把水分开，再谈工艺。混在一处处理，药剂相互干扰，出水很难稳定。

制革废水从哪来的

制革工艺流程长，废水点多。主要来源有：浸水、浸灰脱毛、脱灰软化、浸酸、铬鞣、复鞣、染色、加脂、整饰。

浸水废水主要是血污、泥沙、少量有机物，浓度不算高。浸灰脱毛水最臭，硫化钠和石灰浓度高，pH 能到 12 以上。铬鞣废水含三价铬，浓度 30~80mg/L 是常见范围。染色废水色度高，含染料和油脂。

这些水如果全混在一起，污染物互相稀释，反而不好处理。分质收集是第一步。

含铬废水：先把铬降下来

铬鞣废水里的铬主要是三价铬。三价铬毒性比六价铬低，但排放限值依然很严。

处理思路通常是化学沉淀：把 pH 调到 8~9，加碱让铬形成氢氧化铬沉淀，再经沉淀池或气浮分离。

操作中有几个坑。一是 pH 控制不稳，出水铬容易波动。二是污泥里含铬，属于危废，处置费用高。三是浸酸废水如果混进来，pH 偏低，会消耗大量碱。所以铬鞣废水最好单独收集、单独预处理。

含硫废水：气味只是表象

脱毛废水里硫化物浓度高，几千毫克每升并不稀奇。直接进生化系统，微生物会被毒死。

预处理核心是氧化脱硫。常用方法有空气催化氧化、次氯酸钠氧化、过氧化氢氧化。我们接触的项目里，用锰盐催化空气氧化的比较多，运行成本相对可控。

氧化后硫离子降到安全浓度，再与其他废水混合。注意 pH：高 pH 下硫离子稳定，氧化效率低；降到中性或弱酸性，氧化才快。

高 COD 废水：靠分级生化

制革废水 COD 常见在 2000~6000mg/L，高的时候能上八千。这股水里有大量蛋白质、油脂，B/C 比一般还可以，但硫化物、铬、盐会抑制生化。

所以预处理必须先除掉硫化物和铬，再进生化。生化路线通常用厌氧 + 好氧。UASB 或 IC 先去掉一部分 COD，同时把大分子有机物水解成小分子；后面接接触氧化或 A/O，进一步降 COD 和氨氮。

泥龄要控长一点，污泥对冲击负荷的耐受性才好。曝气量也别小看，油脂多的时候容易起泡沫，气浮渣要及时刮。

高盐分会带来麻烦

制革过程中加大量食盐、铬盐，废水盐分 5000~15000mg/L 不罕见。这么高的盐，普通活性污泥会不适应。

一个办法是稀释，但水量大了处理成本也高。另一个办法是选耐盐菌种，或者用 MVR 蒸发把盐分提前浓缩出来。

蒸发浓缩这条路，适合场地宽裕、有固废处置渠道的项目。浓缩后的母液可以结晶成盐或做资源化，清水回用。零排放不是真的不排，是把水里的盐变成固体盐走另一条路。

色度和油脂不能忽视

制革废水色度高，主要是染料、鞣剂和动物油脂的胶体。生化之后往往还有残留色度。

后端可以用混凝沉淀或气浮做深度除色。混凝药剂常用 PAC、PFS，配合 PAM。混凝效果不好时，试试 Fenton 氧化或者臭氧，对色度和难降解有机物都有帮助。

油脂多的话，气浮是刚需。溶气气浮或涡凹气浮都可以，关键是加药和刮渣跟上。油脂进生化，会粘在填料和曝气头上。

污泥：产量大、含重金属

制革废水产生的污泥量比其他行业大，而且含铬污泥属于危险废物。

污泥脱水一般用板框压滤机，加石灰调理后含水率能降到 60% 左右。含铬污泥要单独收集、单独压滤、单独台账，不能和综合污泥混。

处置费用是一笔长期开支。选型时如果把污泥减量算进去，有时候前期多投一点沉淀设备是值得的。

工艺配置怎么选

一套比较完整的制革废水处理流程：分质收集池 → 含铬预处理 → 含硫预处理 → 综合调节池 → 厌氧 → 好氧 → 二沉 → 深度处理 → 排放或回用。

具体配置没有标准答案。水量、含铬浓度、硫化物浓度、盐分、排放标准、场地，都会影响设备选型和停留时间。

类似的金属/高盐处理思路可以参考电镀废水处理设备、金属废水处理设备和工业废水处理设备。制革项目在重金属预处理这件事上，和电镀/金属废水有相通的地方。

运行中的几个教训

不要等铬和硫化物混到综合池再处理。那时浓度被稀释，药剂量成倍增加，效果还变差。

pH 探头要勤校准。制革废水波动大，探头一周不校，加药就会失准。

冬天温度低，微生物活性下降，出水容易变差。北方项目要算冬季负荷，必要时设保温。

铬沉淀还是电解法？

含铬废水预处理，化学沉淀法最常用。加氢氧化钠或石灰把 pH 调到 8.5~9.0，三价铬形成 Cr(OH)₃ 沉淀，再经沉淀或气浮分离。药剂便宜，操作简单，但污泥量不小。

电解法近几年用得也多，尤其适合铬浓度 50mg/L 以上的废水。阳极溶出的铁离子和铬共沉，电解过程还能把部分有机物氧化。设备投资和电耗高一点，但药剂省，出水更稳。

两种方法没有绝对好坏，要看铬浓度、水量、电价、污泥处置条件。浓度低水量大，沉淀法经济；浓度高水量小，电解法更合适。

臭味问题别只靠加盖

制革厂的臭味，主要来自脱毛废水的硫化物和蛋白质腐败。加盖收集再喷淋，是末端治理，不治本。

根本办法还是源头控制：缩短脱毛废水停留时间、氧化脱硫、及时排泥。车间内把臭源集中收集、负压输送，污水站里重点部位加盖抽风，尾气用碱喷淋或生物滤池处理。

我们做过的一个项目，把浸灰水单独收集、12 小时内预处理完，厂区异味投诉降了一大半。

膜处理不是万能钥匙

UF、NF、RO 在制革废水回用里有用，但要放在合适的位置。一般放在生化之后做深度处理和回用，不能直接用来处理高浓度原水。

膜前如果没有除硬、除油脂，膜很容易污堵。制革废水钙镁硬度和油脂都不低，预处理得做足。

膜的更换周期和清洗频次是运行成本大头。选型时不要把膜通量写太高，留点余量，膜寿命才长。

零排放要看经济账

制革废水做到零排放，技术上可行，但投资和运行成本不低。MVR 蒸发把盐分浓缩结晶，清水回用，固体盐外运处置。

这套路线适合缺水地区、排放标准极严、或者盐有资源化价值的项目。如果当地排放要求没那么严，直接上蒸发器不划算。

我们的习惯是：先做常规处理路线，看能否达标。达标还吃力，再考虑 MVR 或蒸发结晶。不要把零排放当成第一选择。

咨询

制革废水处理项目，资料要齐：原皮种类、日排水量、各工段水质、铬和硫化物浓度、排放标准、是否回用。资料齐了，我们先出工艺路线评估。咨询热线 13631765076。